エネルギー効率の高い加熱方法として,近年,マイクロ波による加熱が化学反応にも利用されている.触媒反応の場合,反応場である触媒を選択的に加熱できると,反応系すべてを加熱する必要がなく,エネルギー効率が高くなる.規則性多孔体材料であるゼオライトは,工業的に広く使用されている触媒の一つである.しかし,ゼオライトはマイクロ波をほとんど吸収せず,加熱されない.化学工業においてマイクロ波を広く使用するためには,ゼオライト触媒を用いた反応にも適応できるようにする必要がある.
本研究では,マイクロ波加熱に適した触媒として,反応場にシート状のゼオライトを用い,加熱場となるマイクロ波を吸収する物質にもシート状の物質を用いることで,これらのシートを交互に積層する交互積層体(ALN)触媒の開発を行った.シート状のゼオライトとしてMWW型ゼオライトの前駆体シート(MWW(P))を用いた.このシートには2次元構造の細孔があり,反応場となる.一方,マイクロ波吸収体として層状の酸化タングステン(WO3)を用いた.MWW(P)およびWO3の表面にそれぞれアリル基およびチオール基を修飾し,チオール-エン反応を行うことにより交互積層を実現した.最後にこれらの有機鎖を取り除くために,焼成を行った.
ALNがマイクロ波加熱に適していることを確認するために,得られたALNと,MWW(P)とWO3を物理混合し焼成したものについて,マイクロ波による加熱特性を調べた.出力50 W一定のマイクロ波を照射して窒素気流下での温度を調べた結果,酸化タングステンを含まないMWW(P)だけでは到達温度は178℃であった.一方,ALNでは368℃に達した.このようにWO3と複合化することにより,マイクロ波によって高温まで加熱できることがわかった.物理混合体でも293℃までしか加熱できなかった.以上のことから,ALNはマイクロ波加熱に適した構造であることを明らかにした.
Recently, microwave heating has been applied to chemical reaction as a method of energy-efficient heating. In catalytic reactions, selective heating of catalysts leads to high energy efficiency because of no need to heat all reaction system. Zeolites, ordered porous materials, are one of catalysts used in chemical industry; however, they do not absorb microwave and are not heated. To widely use microwave heating in chemical industry, it is necessary to apply microwave to reactions catalyzed by the zeolites.
In this work, as catalysts suitable for microwave heating, I developed the catalysts with alternate layered nanostructure (ALN) of zeolite sheets as reaction area and sheets absorbing microwave as heating area. MWW-type zeolite precursor, MWW(P), having two-dimensional pores and tungsten oxide, WO3, were used as the zeolite sheets and the microwave-absorbing sheets, respectively. The surface of MWW(P) and WO3 were modified with allyl and thiol groups, respectively, and the thiol-ene reaction was performed to layer them alternatively. Finally, to remove the organic groups, calcination was carried out.
To show that ALN is suitable for microwave heating, ALN and a physical mixture of MWW(P) and WO3 after calcination were heated by microwave to examine their heating properties. When microwave at 50 W output was exposed to them in a nitrogen stream, only MWW(P) without WO3 was heated 178 ℃. On the other hand, the temperature of ALN reached 368 ℃. This shows that composing MWW(P) with WO3 leads to heating up to a high temperature by microwave radiation. The physical mixture was heated to a lower temperature, 293 ℃. I concluded that ALN is a suitable structure for microwave heating.
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