基質として第二級アルコール由来のキサンテートを用い、クロロフィル存在下赤色LEDからの光による活性化により酸素-炭素結合の開裂を行い、炭素ラジカルを生じさせた。当初、これに対してアリルトリブチルスズなどのアリル化剤を作用させることで、Keckラジカルアリル化による炭素-炭素結合の生成を試みていた。しかし反応温度や溶媒、濃度、種々の基質やアリル化剤について網羅的に検討したにもかかわらず目的の反応は全く進行しなかった。そこで目的の反応をGiese反応による炭素-炭素結合の生成へと切り替え、アクリル酸メチルとトリストリメチルシリルシランを共存させた系で、同様の光活性化を行った。すると低収率ではあるものの、３炭素ユニットの導入された目的の化合物を得ることに成功した。現在も引き続き、収率向上と基質適用範囲の検討を行っている。
本課題に関連して、赤色光を用いた反応開発について第113回有機合成化学シンポジウム（名古屋）、およびEuCHeMS Conference on Organic Free Radicals 2018（マルセイユ）にてそれぞれポスター発表を行った。
In the presence of chlorophyll as photocatalyst, a xanthate derived from a secondary alcohol was irradiated with red light. Carbon radical thus generated was treated with allylating reagents such as allyltributyltin, in order to make a new carbon-carbon bond. Despite thorough condition screening including reaction temperature, solvent, dilution or substrates, the desired reaction did not proceed at all. Then, the target reaction mode was switched to conjugate addition. When the substrate was treated with methyl acrylate and tris(trimethylsilyl)silane under red light irradiation, the desired product with newly incorporated three carbon unit was successfully obtained, although in low yield. Substrate scope expansion and yield improvement are currently being undertaken.
We presented our related study on red light-mediated reaction development in two academic conferences.