本研究では、メソジオールに対して、水酸基の結合位置を予測・制御しながら、位置及び1,2-cis-立体選択的に配糖化する新規非対称化型1,2-cis-立体選択的グリコシル化反応の開発と有用糖質合成への応用を目的として行った。その結果、myo-イノシトール保護体と1,2-アンヒドロ糖とのボロン酸触媒を用いた、非対称化型1,2-cis-立体選択的グリコシル化反応の開発に成功した。また、本手法が鎖状メソジオールにも応用可能であることを明らかにした。さらに、本反応を用いたLL-BM782類などの有用糖質のコア構造の合成を達成した。また、抗生物質カナマイシンAの全合成研究を行い、今後の良い指針を得た。
The aim of this study was to develop a novel and highly diastereoselective desymmetric 1,2-cis-stereoselective glycosylation of meso-diols using a boronic acid catalyst based on predictions of regioselectivity and to apply the reaction to the synthesis of useful carbohydrates. As a result, we succeeded in developing a highly diastereoselective desymmetric 1,2-cis-stereoselective glycosylation of a myo-inositol derivative and a 1,2-anhydrosugar using a boronic acid catalyst. It was also demonstrated that this method is applicable to acyclic meso-diols. Furthermore, the synthesis of some core structures of useful carbohydrates including LL-BM782s using this reaction was achieved. Moreover, a synthetic study toward the total synthesis of the antibiotic kanamycin A was conducted, which provided a good guideline for the future.

研究種目 : 基盤研究 (B) (一般)
研究期間 : 2019～2022
課題番号 : 19H02724
研究分野 : 有機合成化学、糖質化学、ケミカルバイオロジー