慶應義塾大学学術情報リポジトリ(KOARA)KeiO Associated Repository of Academic resources

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KAKEN_17K19126seika  
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KAKEN_17K19126seika.pdf
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Release Date
 
Title
Title 鉄触媒による不活性炭素-水素結合切断を経る官能基導入法の開発  
Kana テツ ショクバイ ニ ヨル フカッセイ タンソ-スイソ ケツゴウ セツダン オ ヘル カンノウキ ドウニュウホウ ノ カイハツ  
Romanization Tetsu shokubai ni yoru fukassei tanso-suiso ketsugō setsudan o heru kannōki dōnyūhō no kaihatsu  
Other Title
Title Developments of new methods of catalytic functionalization of unreactive C-H bonds using an iron complex  
Kana  
Romanization  
Creator
Name 垣内, 史敏  
Kana カキウチ, フミトシ  
Romanization Kakiuchi, Fumitoshi  
Affiliation 慶應義塾大学・理工学部 (矢上) ・教授  
Affiliation (Translated)  
Role Research team head  
Link 科研費研究者番号 : 70252591
Edition
 
Place
 
Publisher
Name  
Kana  
Romanization  
Date
Issued (from:yyyy) 2020  
Issued (to:yyyy)  
Created (yyyy-mm-dd)  
Updated (yyyy-mm-dd)  
Captured (yyyy-mm-dd)  
Physical description
1 pdf  
Source Title
Name 科学研究費補助金研究成果報告書  
Name (Translated)  
Volume  
Issue  
Year 2019  
Month  
Start page  
End page  
ISSN
 
ISBN
 
DOI
URI
JaLCDOI
NII Article ID
 
Ichushi ID
 
Other ID
 
Doctoral dissertation
Dissertation Number  
Date of granted  
Degree name  
Degree grantor  
Abstract
本研究では、低原子価鉄錯体を触媒に用いる不活性炭素-水素結合を利用する直截的合成法の開発を行った。低原子価鉄触媒は酸素に不安定なため、有機合成反応における触媒として利用される例はあまり多くなく、特に炭素-水素結合の官能基化に利用した例は少ない。本研究において、芳香族ケトンと2位に置換基をもつメチレンシクロプロパン類との反応を行うと、オルト位炭素-水素結合とシクロプロパン環の炭素-炭素結合という2種類の不活性な結合切断を経て炭素-炭素結合生成反応が進行する新規環境低負荷型高選択的分子変換反応を開発することができた。本反応は、ホモアリル基を炭素-水素結合の切断を経て導入する新手法である。
In this research, I have investigated developments of new catalytic coupling reaction of aromatic ketones with methylenecyclopropane (MCP) derivatives via cleavages of carbon-hydrogen and carbon-carbon bonds. Fe(PMe3)4 showed excellent catalytic activity for this coupling reaction. The reaction of pivalophenone with 2-phenyl-1-methylenecyclopropane (2-Ph-MCP) using Fe(PMe3)4 as a catalyst gave an ortho homoallylation product in low yield. Interestingly, however, the reaction using 4-trifluoromethylpivalophenone proceeded to give the corresponding homoallylation product in excellent yield. Benzophenone derivatives can be utilized in this reaction. Instead of 2-Ph-MCP, when the reaction was conducted using 2,2-diPh-MCP, the coupling reaction using pivalophenone took place smoothly to give the corresponding homoallylation product in high yield. To the best of our knowledge, this is the first example of the C-H homoallylation using methylenecyclopropanes via C-H and C-C bond cleavages.
 
Table of contents

 
Keyword
鉄錯体触媒  

炭素-水素結合切断  

直截的合成  

環境低負荷型反応  

炭素-炭素結合生成  

高選択的分子変換  
NDC
 
Note
研究種目 : 挑戦的研究 (萌芽)
研究期間 : 2017~2019
課題番号 : 17K19126
研究分野 : 有機合成化学
 
Language
日本語  

英語  
Type of resource
text  
Genre
Research Paper  
Text version
publisher  
131.113.194.249
Access conditions

 
Last modified date
Mar 05, 2021 13:26:34  
Creation date
Mar 05, 2021 13:26:34  
Registerd by
mediacenter
 
History
Mar 5, 2021    インデックス を変更
 
Index
/ Public / Grants-in-Aid for Scientific Research / Fiscal year 2019 / Japan Society for the Promotion of Science
 
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