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Article |
ID |
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Caption |
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Full text |
KAKEN_16H04150seika.pdf
Type |
:application/pdf |
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Last updated |
:Nov 14, 2022 |
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: 230 |
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Release Date |
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Title |
Title |
ハードな配位子をもつソフトな遷移金属錯体を触媒に用いた新分子変換法の開発
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Kana |
ハードナ ハイイシ オ モツ ソフトナ センイ キンゾク サクタイ オ ショクバイ ニ モチイタ シンブンシ ヘンカンホウ ノ カイハツ
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Romanization |
Hādona haiishi o motsu sofutona sen'i kinzoku sakutai o shokubai ni mochiita shinbunshi henkanhō no kaihatsu
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Other Title |
Title |
Developments of new molecular transformations using soft transition metal catalysts bearing a hard ligand
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Kana |
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Romanization |
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Creator |
Name |
垣内, 史敏
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Kana |
カキウチ, フミトシ
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Romanization |
Kakiuchi, Fumitoshi
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Affiliation |
慶應義塾大学・理工学部 (矢上) ・教授
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Affiliation (Translated) |
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Role |
Research team head
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Link |
科研費研究者番号 : 70252591
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Name |
河内, 卓彌
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Kana |
コウチ, タクヤ
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Romanization |
Kōchi, Takuya
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Affiliation |
慶應義塾大学・理工学部 (矢上) ・准教授
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Affiliation (Translated) |
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Role |
Research team member
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Link |
科研費研究者番号 : 70396779
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Edition |
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Place |
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Publisher |
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Date |
Issued (from:yyyy) |
2020
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Issued (to:yyyy) |
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Created (yyyy-mm-dd) |
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Updated (yyyy-mm-dd) |
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Captured (yyyy-mm-dd) |
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Physical description |
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Source Title |
Name |
科学研究費補助金研究成果報告書
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Name (Translated) |
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Volume |
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Issue |
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Year |
2019
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Month |
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Start page |
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End page |
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ISSN |
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ISBN |
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DOI |
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URI |
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JaLCDOI |
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NII Article ID |
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Ichushi ID |
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Other ID |
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Doctoral dissertation |
Dissertation Number |
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Date of granted |
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Degree name |
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Degree grantor |
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Abstract |
本研究では、ソフトな遷移金属であるロジウムにハードなキノリノラト配位子を結合させた錯体の合成と、それらを用いた新規触媒反応の開発を行った。キノリノラトにホスフィン部位を導入した三座配位子 (PNO配位子) を持つロジウム錯体を合成した。これら (PNO)Rh錯体を触媒に用い、オルト位にビニル基を持つ末端アリールアセチレンと第二級アミンとの反応を行ったところ、中間体のビニリデン錯体とアミンの反応で生成したと考えられるアミノカルベン中間体を経て2-アミノインデン類を与える反応を開発した。この反応は、末端アルキンから発生させたアミノカルベン種を触媒的炭素-炭素結合生成反応に利用した初めての反応である。
In this research project, we have investigated developments of new catalytic reactions of terminal alkynes with nucleophilnes using quinolinolato-rhodium complexes as a catalyst. We synthesized a variety of rhodium complexes having a tridentate phosphine-containing quinolinolate ligand (PNO ligand). This (PNO)rhodium complexes showed a unique catalytic activity for reactions of terminal alkynes with nucleophiles such as amines. We used the (PNO)rhodium catalyst in a hydroaminative cyclization reaction of enynes with secondary amines. The reaction of 2-vinylphenylacetylenes with secondary amines gave 2-aminoindenes in good yields via hydroaminative cyclization. The reaction is considered to proceed via carbon-carbon bond formation on a catalytically generated aminocarbene ligand. To the best of our knowledge, this reaction is the first application of aminocarbene ligands catalytically generated in situ from organic substrates to carbon-carbon bond forming reactions.
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Table of contents |
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Keyword |
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NDC |
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Note |
研究種目 : 基盤研究 (B) (一般)
研究期間 : 2016~2018
課題番号 : 16H04150
研究分野 : 有機合成化学
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Language |
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Type of resource |
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Genre |
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Text version |
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Related DOI |
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Access conditions |
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Last modified date |
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Creation date |
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Registerd by |
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History |
Mar 5, 2021 | | インデックス を変更 |
Nov 14, 2022 | | Creator Name,Creator Kana,Creator Romanization,Creator Affiliation,Creator Affiliation (Translated),Creator Role,Creator Link,Abstract 内容,Note 注記 を変更 |
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Index |
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Related to |
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